" 通俗來說,結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝方法的過程與搭積木類似。如果積木塊的形狀相似,搭建難度相對(duì)較低,如果形狀差異較大,搭建過程就比較困難,有可能需要選擇各種各樣的組裝方法。
(資料圖)
我們通過這項(xiàng)研究發(fā)現(xiàn),組裝的順序、快慢等因素,對(duì)材料的制備和最終圖案的呈現(xiàn)會(huì)產(chǎn)生非常大的影響。如何將材料制備得精準(zhǔn)和精美,是我們?cè)谶@項(xiàng)研究中需要解決的一個(gè)問題。" 浙江理工大學(xué)副教授表示。
圖丨團(tuán)隊(duì)合照(來源:童再再)我們初中就開始接觸關(guān)于納米的知識(shí)。作為物質(zhì)的長(zhǎng)度單位,1 納米等于 10-9 米。對(duì)于材料來說,其只要在某一個(gè)維度上的尺寸是納米級(jí)別,就屬于納米材料。
要想在如此小的尺寸范圍下,對(duì)材料的尺寸、形狀、多層次的組分等進(jìn)行精確控制,是一個(gè)非常困難的挑戰(zhàn)。
不過,目前已經(jīng)出現(xiàn)了一種具有發(fā)展?jié)摿Φ氖侄?,即采用活性結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝方法,通過兩親性聚合物的種子生長(zhǎng),來實(shí)現(xiàn)一維和二維核殼結(jié)構(gòu)的膠束組裝。然而,外延生長(zhǎng)過程通常限制在結(jié)晶組分相同的聚合物材料上,制備具有不同結(jié)晶核組分的復(fù)雜納米粒子往往比較困難。
近期,團(tuán)隊(duì)提出了一種通用方法,制備了具有獨(dú)特成分的分段式二維納米材料,其中結(jié)晶核心區(qū)域是由不同疏水性的聚酯構(gòu)成,在堿性條件下能夠表現(xiàn)出空間特定的選擇性降解。
圖丨由四種不同的聚內(nèi)酯形成的二維片狀嵌段共膠束(來源:Nature Chemistry)據(jù)介紹,該團(tuán)隊(duì)制備出的二維片狀膠束,能在以下幾個(gè)方面獲得應(yīng)用。
第一,由于納米材料具有超大的比表面積,因此該材料可以作為一種具有良好性能的催化載體。第二,該材料在堿性或酸性條件下,能夠進(jìn)行持續(xù)緩慢地降解,所以,也能在藥物的長(zhǎng)效釋放和智能釋放領(lǐng)域擁有廣闊的應(yīng)用前景,比如作為藥物遞送載體,用于不同藥物的負(fù)載。
2023 年 4 月 20 日,相關(guān)論文以《具有組成不同和可選擇性降解核心的均勻分段片狀膠束》(Uniform segmented platelet micelles with compositionally distinct and selectively degradable cores)為題在 Nature Chemistry 上發(fā)表 [ 1 ] 。
圖丨相關(guān)論文(來源:Nature Chemistry)副教授為該論文的第一作者,英國(guó)伯明翰大學(xué)安德魯 · P · 達(dá)夫(Andrew P. Dove)教授、瑞秋 · K · 奧萊利(Rachel K. O ’ Reilly)教授,以及加拿大維多利亞大學(xué)伊恩 · 曼納斯(Ian Manners)教授擔(dān)任論文的共同通訊作者。
據(jù)了解,該團(tuán)隊(duì)開發(fā)出的方法,可以應(yīng)用于不同的可結(jié)晶的均聚物或嵌段共聚物共混物組合中,對(duì)未來設(shè)計(jì)和制備具有不同功能的核殼納米顆粒來說,具有重要的指導(dǎo)意義。
圖丨通過連續(xù)種子生長(zhǎng)制備具有不同結(jié)晶核組分的 2D ABC 三嵌段片狀膠束(來源:Nature Chemistry)表示:" 這項(xiàng)研究主要從結(jié)晶動(dòng)力學(xué)角度闡明了控制異質(zhì)附生生長(zhǎng)的條件,得出的晶體附生生長(zhǎng)的規(guī)律具有普適性,這極大地豐富了制備二維納米材料的組分。舉例來說,由結(jié)晶控制的多組分的納米材料的制備需要滿足一定的條件,即相似的晶體學(xué)結(jié)構(gòu)、良好的鏈段相容性。"
不僅如此,該研究還有助于推動(dòng)功能材料取得重要突破,比如對(duì)異質(zhì)結(jié)能夠進(jìn)行良好的控制。
" 從結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的角度來看,其控制的結(jié)晶過程也可以實(shí)現(xiàn)對(duì)該類二維納米材料穩(wěn)定性的調(diào)控?;诖耍覀兿M窈罂梢栽诘蜏鼗蚩焖俳Y(jié)晶的條件下,制備出遠(yuǎn)離平衡態(tài)的晶體,并使其能在熱力學(xué)的驅(qū)動(dòng)下,產(chǎn)生一系列自發(fā)結(jié)構(gòu)演化的行為。" 說。
在本項(xiàng)研究中,該團(tuán)隊(duì)主要基于結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的角度,對(duì)結(jié)晶規(guī)律進(jìn)行了闡述。未來,他們還計(jì)劃從結(jié)晶熱力學(xué)角度入手開展相關(guān)研究,比如探究組裝基元之間的匹配性對(duì)后續(xù)組裝所產(chǎn)生的影響。
高分子材料結(jié)構(gòu),尤其是高分子結(jié)晶,是一個(gè)非常傳統(tǒng)的研究領(lǐng)域。其過程非常抽象,研究人員看不見、摸不著,只能根據(jù)所觀察到的現(xiàn)象,通過科學(xué)理論或想象來驗(yàn)證一些模型。
表示,在基礎(chǔ)研究方面,其和團(tuán)隊(duì)希望能通過新現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)、新機(jī)理的闡述和新見解的提出,推動(dòng)高分子物理或高分子結(jié)晶領(lǐng)域進(jìn)一步向前發(fā)展。同時(shí),他們也希望在應(yīng)用方面,利用所制備出的材料做更多的實(shí)際應(yīng)用,尤其是在藥物載體方面。
參考資料:
1. Tong, Z., Xie, Y., Arno, M.C. et al. Uniform segmented platelet micelles with compositionally distinct and selectively degradable cores. Nature Chemistry. 15, 824-831 ( 2023 ) . https://doi.org/10.1038/s41557-023-01177-2
排版:劉雅坤
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